Engineering bio-based polymers using alternative solvents and processes

The work presented in this thesis explores novel routes for the processing of bio-based polymers, developing a sustainable approach based on the use of alternative solvents such as supercritical carbon dioxide (scCO2), ionic liquids (ILs) and deep eutectic solvents (DES). The feasibility to produce polymeric foams via supercritical fluid (SCF) foaming, combined with these solvents was assessed, in order to replace conventional foaming techniques that use toxic and harmful solvents. A polymer processing methodology is presented, based on SCF foaming and using scCO2 as a foaming agent. The SCF foaming of different starch based polymeric blends was performed, namely starch/poly(lactic acid) (SPLA) and starch/poly(ε-caprolactone) (SPCL). The foaming process is based on the fact that CO2 molecules can dissolve in the polymer, changing their mechanical properties and after suitable depressurization, are able to create a foamed (porous) material. In these polymer blends, CO2 presents limited solubility and in order to enhance the foaming effect, two different imidazolium based ILs (IBILs) were combined with this process, by doping the blends with IL. The use of ILs proved useful and improved the foaming effect in these starch-based polymer blends. Infrared spectroscopy (FTIR-ATR) proved the existence of interactions between the polymer blend SPLA and ILs, which in turn diminish the forces that hold the polymeric structure. This is directly related with the ability of ILs to dissolve more CO2. This is also clear from the sorption experiments results, where the obtained apparent sorption coefficients in presence of IL are higher compared to the ones of the blend SPLA without IL. The doping of SPCL with ILs was also performed. The foaming of the blend was achieved and resulted in porous materials with conductivity values close to the ones of pure ILs. This can open doors to applications as self-supported conductive materials. A different type of solvents were also used in the previously presented processing method. If different applications of the bio-based polymers are envisaged, replacing ILs must be considered, especially due to the poor sustainability of some ILs and the fact that there is not a well-established toxicity profile. In this work natural DES – NADES – were the solvents of choice. They present some advantages relatively to ILs since they are easy to produce, cheaper, biodegradable and often biocompatible, mainly due to the fact that they are composed of primary metabolites such as sugars, carboxylic acids and amino-acids. NADES were prepared and their physicochemical properties were assessed, namely the thermal behavior, conductivity, density, viscosity and polarity. With this study, it became clear that these properties can vary with the composition of NADES, as well as with their initial water content. The use of NADES in the SCF foaming of SPCL, acting as foaming agent, was also performed and proved successful. The SPCL structure obtained after SCF foaming presented enhanced characteristics (such as porosity) when compared with the ones obtained using ILs as foaming enhancers. DES constituted by therapeutic compounds (THEDES) were also prepared. The combination of choline chloride-mandelic acid, and menthol-ibuprofen, resulted in THEDES with thermal behavior very distinct from the one of their components. The foaming of SPCL with THEDES was successful, and the impregnation of THEDES in SPCL matrices via SCF foaming was successful, and a controlled release system was obtained in the case of menthol-ibuprofen THEDES

“Recent Advances in Green Solvents”

This research received no external funding.publishersversionpublishe

group project

This paper studies the viability of Renova’s internationalization to India. Its initial chapters include an analysis of the country, the Tissue & Hygiene industry and the company, as well as a section dedicated to the entry mode, in which an entry mode framework was created. Based on this tool, it was discovered that Renova should enter in India by direct export. Moreover, from the chapter on marketing strategy it was concluded that Renova should first export toilet paper, facial tissues, and napkins from its Red Label line, pursuing a premium positioning in the market. The products should be distributed first in Mumbai, through More’s retail chain and the wholesalers Metro and Walmart. Finally, despite India’s inherent risks and the industry’s challenges, a financial analysis suggests that this internationalization is viable (NPV = 215.565,66€) and worth to be followed

Desenvolvimento de novos materiais microporosos

Mestrado em QuímicaOs materiais microporosos têm elevado interesse científico e industrial, principalmente devido às suas propriedades, tais como catálise selectiva, separação selectiva e troca iónica, directamente relacionadas com a sua estrutura. De modo a desenvolver novos materiais, com novas propriedades, ou para ajustar propriedades de materiais já conhecidos, estudos sistemáticos nesta área são usuais, especialmente em relação aos processos de síntese de materiais microporosos. O principal objectivo deste trabalho é o de sintetizar e caracterizar novos materiais microporosos, partindo do ajuste da síntese do material ETS-4 e de um estudo sistemático de uma composição de fosfato de vanádio. O ETS-4 é um óxido misto sintético conhecido, que contém átomos de Ti em coordenação octaédrica e piramidal quadrada, em conjunto com unidades silicato tetraédricas. A sua estrutura distinta possui cadeias de titânio que se podem comportar como fios quânticos. O ETS-4 também exibe o efeito “portão molecular”, o que significa que a abertura do poro pode ser ajustada consoante a temperatura, melhorando as características de separação do material. Neste trabalho, tentou-se substituir isomorficamente o Fe pelo Ti no ETS-4, sendo a substituição bem sucedida através de síntese hidrotérmica directa. A adição de tricloreto de ferro no precursor não modifica significativamente o processo de cristalização da síntese do ETS-4. Várias técnicas de caracterização, tais como difracção de raios-X de pós, SEM/EDS, infravermelho, Raman 29Si MAS NMR, foram utilizadas para estudar a incorporação do Fe no ETS-4. Comparando amostras directamente sintetizadas com amostras resultantes de troca iónica, conclui-se que o Fe não se encontra nos poros das amostras directamente sintetizadas. A estabilidade térmica destas amostras é semelhante à do ETS-4, enquanto que a de amostras resultantes de troca iónica é muito menor. A família dos fosfatos de vanádio apresenta uma grande variedade de estruturas cristalinas visto o vanádio existir em vários estados de oxidação (III, IV, V) e em diferentes geometrias de coordenação (tetraédrica, piramidal quadrada e octaédrica regular e distorcida). O principal interesse científico nos fosfatos de vanádio surge das suas aplicações como catalisadores e também das suas interessantes propriedades electroquímicas e magnéticas. O estudo desta família de materiais foi feito segundo o sistema VOSO4 – NaH2PO4 - H2O – aditivos. A influência das condições da síntese e dos aditivos foi estudada sistematicamente. Vários parâmetros tais como temperatura, solvente, fonte de aquecimento e a presença de aditivos orgânicos foram testados. Este tipo de estudo, sob diferentes condições, pode resultar em produtos finais cristalinos com estruturas conhecidas (obtidos por diferentes reacções) ou em fases cristalinas que precisam de ser posteriormente descritas. NaVOPO4, Na3VO(PO4)(HPO4) e um material com estrutura semelhante a Na3VO2(PO4)F foram obtidos através de precursores sem aditivos orgânicos, com misturas eutéticas (cloreto de colina e ureia) e com ácido maleico (2 semanas de síntese), respectivamente. A adição de ácido maleico (entre 10 h e 7 d de síntese) e de ureia resultou em dois produtos cristalinos que não foram identificados na base de dados de raios-X como sendo puros ou uma mistura de fases cristalinas.Microporous materials have high scientific and industrial interest, mainly due to their structural related properties like selective catalysis, selective separation and ion-exchange. In order to find new materials with new properties or to fine tune properties of known materials, systematic research in this area is usual, especially concerning synthesis procedures of microporous materials. The main goal of this work is to synthesize and characterize new microporous materials, starting from tuning the syntheses of ETS-4 material and a systematic synthesis research of a vanadium phosphate composition. ETS-4 is a well known synthetic mixed oxide that contains Ti atoms in octahedral and square-pyramidal coordination, along with tetrahedral silicate units. Its distinct structure possesses titania chains that can behave as quantum wires. ETS-4 also displays “molecular gate effect”, which means that the pore opening can be tuned with temperature, giving the material enhanced sieving characteristics. In this work, Ti isomorphous substitution by Fe was attempted and proved successfully through direct hydrothermal synthesis. The addition of iron trichloride in precursor does not significantly modify the crystallization process of ETS-4 synthesis. Several different characterization techniques, such as powder XRD, SEM/EDS, Infrared, Raman, 29Si MAS MNR, were used to study the incorporation of Fe in ETS-4. By comparison of direct synthesized and ion exchanged samples, it is concluded that Fe is not in pore of the direct synthesized samples. The thermal stability of the direct synthesized samples is similar to the parent ETS-4 while the ion exchanged one shows much low stability. Vanadium phosphate family can present a great variety of crystalline structures, since vanadium can exist in various oxidation states (III,IV,V) and different coordination geometries (tetrahedral, square-pyramidal, distorted and regular octahedral). The major scientific interest in vanadium phosphates arises from their applications as catalysts, but they also present interesting electrochemical and magnetic properties. Synthesis research has been carried out in VOSO4-NaH2PO4-H2O-additives system. The influences of synthesis conditions and additives on the final product were studied systematically. Several parameters, such as temperature, solvent, heating source and presence of organic additives, were tested. These syntheses under different conditions can result in crystals with known structures (obtained through different synthesis routes) or in new crystalline phases that need to be further characterized. NaVOPO4, Na3VO(PO4)(HPO4) and a material with the structure similar to Na3V2O2(PO4)2F have been obtained from precursors without any organic additives, with eutectic mixtures (choline chloride and urea), and with maleic acid (2 weeks’ synthesis), respectively. The addition of maleic acid (between 10h and 7 d of synthesis) and urea resulted in two crystalline products which cannot be identified as existed single or mixed phase from XRD database.FCT; FSEPTDC/CTM/73643/200

Selective extraction and stabilization of bioactive compounds from rosemary leaves using a biphasic NADES

Publisher Copyright: Copyright © 2022 Vieira, Rebocho, Craveiro, Paiva and Duarte.Rosemary (Rosmarinus officinalis) is a natural source of bioactive compounds that have high antioxidant activity. It has been in use as a medicinal herb since ancient times, and it currently is in widespread use due to its inherent pharmacological and therapeutic potential, in the pharmaceutical, food, and cosmetic industries. Natural deep eutectic systems (NADESs) have recently been considered as suitable extraction solvents for bioactive compounds, with high solvent power, low toxicity, biodegradability, and low environmental impact. The present work concerns the extraction of compounds such as rosmarinic acid, carnosol, carnosic acid, and caffeic acid, from rosemary using NADESs. This extraction was carried out using heat and stirring (HS) and ultrasound-assisted extraction (UAE). A NADES composed of menthol and lauric acid at a molar ratio of 2:1 (Me:Lau) extracted carnosic acid and carnosol preferentially, showing that this NADES exhibits selectivity for nonpolar compounds. On the other hand, a system of lactic acid and glucose (LA:Glu (5:1)) extracted preferentially rosmaniric acid, which is a more polar compound. Taking advantage of the different polarities of these NADESs, a simultaneous extraction was carried out, where the two NADESs form a biphasic system. The system LA:Glu (5:1)/Men:Lau (2:1) presented the most promising results, reaching 1.00 ± 0.12 mg of rosmarinic acid/g rosemary and 0.26 ± 0.04 mg caffeic acid/g rosemary in the more polar phase and 2.30 ± 0.18 mg of carnosol/g of rosemary and 17.54 ± 1.88 mg carnosic acid/g rosemary in the nonpolar phase. This work reveals that is possible to use two different systems at the same time and extract different compounds in a single-step process under the same conditions. NADESs are also reported to stabilize bioactive compounds, due to their interactions established with NADES components. To determine the stability of the extracts over time, the compounds of interest were quantified by HPLC at different time points. This allows the conclusion that bioactive compounds from rosemary were stable in NADESs for long periods of time; in particular, carnosic acid presented a decrease of only 25% in its antioxidant activity after 3 months, whereas the carnosic acid extracted and kept in the methanol was no longer detected after 15 days. The stabilizing ability of NADESs to extract phenolic/bioactive compounds shows a great promise for future industrial applications.publishersversionpublishe

Relatório de estágio de qualificação profissional

Relatório EPE - Relatório de estágio em Educação Pré-Escolar: O presente relatório de estágio de qualificação profissional tem como objetivo relatar as dificuldades e conquistas pelas quais a mestranda passou durante a prática pedagógica supervisionada no pré-escolar, no decorrer do Mestrado em Educação Pré-Escolar e Ensino do 1ºCiclo do Ensino Básico, na Escola Superior de Educação do Porto. Este relatório descreve algumas das atividades desenvolvidas, as estratégias de formação e desenvolvimento profissional às quais a mestranda fez recurso, bem como os diversos modelos curriculares onde se apoiou para criar o seu próprio modelo. A mestranda desenvolveu ainda as relações jardim-de-infância- família bem como as relações com a equipa educativa.Relatório EPE - Relatório de estágio em Educação Pré-Escolar: This report stage of qualification aims to report the difficulties and achievements for which the graduate student spent during supervised teaching practice in pre-school, during the Masters in Preschool Education and Teaching 1st Cycle of Basic Education in Escola Superior de Educação do Porto. This report describes some of the activities, strategies for training and professional development to which the graduate student did feature as well as the various curricular models which relied to create her own template. The graduate student also developed relations kindergarden-family as well as relations with the educational team.Relatório E1CEB - Relatório de estágio em Ensino do 1.º Ciclo do Ensino Básico: Na sequência da realização da Unidade Curricular de Prática Pedagógica Supervisionada no 1ºCiclo do Ensino Básico, inserida no ciclo de estudos do Mestrado em Educação Pré-Escolar e Ensino do 1ºCiclo do Ensino Básico, surge este relatório que apresenta o desenvolvimento da prática pedagógica em duas valências: em Educação Pré-Escolar e Ensino do 1ºCiclo Ensino Básico. Este relatório explana as bases que sustentaram as ações da mestranda nos dois estágios de qualificação profissional. Sendo essas conduzidas pelo princípio metodológico investigação-ação tornando-se relevante no desenvolvimento pessoal e profissional da mestranda. Neste sentido, a observação, planificação, ação e reflexão foram etapas que sustentaram o crescimento formativo da mestranda nos contextos de estágio. A mobilização e a articulação de saberes científicos, pedagógicos, didáticos e culturais, promoveram a construção de um perfil docente hábil na prática e na reflexão crítica. Deste modo, este percurso formativo permitiu a compreensão dos processos de ensino e de aprendizagem, pela prática refletida, estimulando a construção do conhecimento. Nesta compreensão, a mestranda desenvolveu conhecimentos na utilização de instrumentos que empreendem e mobilizam estratégias capazes de motivar os alunos e de responder com eficácia à missão da escola e às exigências sociais. Porém, além desta preparação para os desafios dos contextos, o professor deve ter sempre presente a necessidade da formação ao longo da vida, no sentido de acompanhar a evolução social e geracional.Relatório E1CEB - Relatório de estágio em Ensino do 1.º Ciclo do Ensino Básico: Following the completion of the courses of Teaching Practice Supervised the First Basic Cycle of Education, inserted into de cycle in the Masters in Preschool Education and First Basic Cycle of Education Teaching, comes this report that presents the development of teaching practice in two valences: in Preschool Education and the First Basic Cycle of Education Teaching. This report explains the basis on which the graduate student expounded her actions during the two traineeships of qualification. Those were conducted by the methodological principle research-action, present during the whole process, being relevant to the graduate student’s personal and professional developments. In this sense, observation, planning, action and reflection or evaluation were steps that supported the graduate student training’s growth in the contexts of traineeship. The mobilization and articulation of scientific, pedagogical, didactic and cultural knowledge, promoted the construction of a skilled teacher profile in practical action and critical reflection. Thus, this formation process allowed the understanding of the process of teaching and learning practice reflected by stimulating the construction of knowledge. This way, the graduate student has developed expertise in the use of instruments that undertake and mobilized strategies to move worlds, as this is the world that she will have to face. Beyond preparation for the challenges of contexts, the teacher must have in mind the need for lifelong training, in order to keep up with social and generational evolutio

O Departamento Financeiro de uma unidade hoteleira de cinco estrelas : o caso do Sheraton Lisboa Hotel & SPA

Relatório de Estágio para obtenção do Grau de Mestre em Gestão e Direção Hoteleira apresentado à ESTM - Escola Superior de Turismo e Tecnologia do Mar do Instituto Politécnico de Leiria.Este relatório versa sobre o departamento financeiro de uma unidade hoteleira de cinco estrelas – (Sheraton Lisboa Hotel & SPA) -, mais sucintamente acerca das funções desempenhadas pelos colaboradores que incorporam este departamento. Este trabalho tem como objetivo comparar teoria com a prática. Ou seja, verificar se o que é fundamentado a nível de literatura se verifica na prática, ou se existe uma lacuna. Para tal a metodologia qualitativa foi usada com o intuito de proporcionar uma observação-participação, permitindo-me tirar ilações mais próximas da realidade. Ao terminar este relatório pude concluir que existe um gap entre a literatura e as funções de um departamento financeiro, onde por exemplo o papel de diretor financeiro do hotel Sheraton engloba várias funções representadas na literatura como de Controller e de diretor financeiro. Ainda pude constatar que as funções variam muito dos procedimentos e normas, que por sua vez variam de empresa para empresa

Os Centros de Saúde em Portugal - A Satisfação dos Utentes e dos Profissionais

A satisfação com os serviços de saúde, na sua dupla vertente da satisfação dos utentes e da satisfação dos profissionais, é uma área complexa e de difícil avaliação mas, ao mesmo tempo, incontornável. A satisfação dos utentes é, actualmente, considerada como um objectivo fundamental dos serviços de saúde e tem vindo a ocupar um lugar progressivamente mais importante na avaliação da qualidade dos mesmos. O aumento da popularidade deste conceito está associado ao seu valor mediador na aliança (e adesão) terapêutica, à evidência de que a satisfação dos utentes está directamente relacionada com os resultados dos cuidados de saúde, influenciando muitos comportamentos de doença e de saúde, e à crescente importância do papel do utente dos cuidados de saúde enquanto consumidor. Mais especificamente, sabe-se que a satisfação dos utentes está associada à taxa de uso de cuidados de saúde, à efectividade das terapêuticas e ao estado geral de saúde. Por seu lado, e numa visão integradora, a satisfação profissional surge como sendo o resultado afectivo da motivação no trabalho, tendo consequências em termos do desempenho no trabalho e, portanto, sendo determinante para o desenvolvimento sustentado dos cuidados de saúde. A satisfação profissional nos serviços de saúde é considerada um elemento estrutural destes e está associada à sua qualidade e resultados, que, como se disse, estão relacionados com a satisfação dos utentes dos serviços. Os dois conceitos – satisfação dos utentes e satisfação profissional – estão, portanto, interligados, influenciando-se mutuamente e, em última análise, afectando todo o funcionamento de um sistema de saúde. Consequentemente, a melhoria contínua dos cuidados de saúde deve ter em conta, de um modo integrado, a satisfação dos seus utentes e a dos seus profissionais. A análise integrada da satisfação do utente, da perspectiva do profissional de saúde quanto ao que constitui um serviço de qualidade, assim como da satisfação do profissional de saúde com o seu trabalho enquanto tal, permite um entendimento mais aprofundado dos processos de melhoria dos cuidados de saúde. Foi o que se pretendeu discutir neste livro

Supercritical CO2 assisted impregnation of ibuprofen on medium-chain-length polyhydroxyalkanoates (mcl-PHA)

This work is financed by national funds from FCT-Fundacao para a Ciencia e a Tecnologia, I.P., in the scope of the project UIDB/50006/2020 of the Associate Laboratory for Green Chemistry-LAQV, the project UIDP/04378/2020 and UIDB/04378/2020 of the Research Unit on Applied Molecular Biosciences-UCIBIO and the project LA/P/0140/2020 of the Associate Laboratory Institute for Health and Bioeconomy-i4HB. Liane Meneses and Alexandre Paiva would like to acknowledge FCT for the financial support through SFRH/BD/148510/2019 and IF/01146/2015.In this work, we propose the utilization of scCO2 to impregnate ibuprofen into the mcl- PHA matrix produced by Pseudomonas chlororaphis subs. aurantiaca (DSM 19603). The biopolymer has adhesive properties, is biocompatible and has a melting temperature of 45 °C. Several conditions, namely, pressure (15 and 20 MPa) and impregnation time (30 min, 1 h and 3 h) were tested. The highest ibuprofen content (90.8 ± 6.5 mg of ibuprofen/gPHA) was obtained at 20 MPa and 40 °C, for 1 h, with an impregnation rate of 89 mg/(g.h). The processed mcl-PHA samples suffered a plasticization, as shown by the decrease of 6.5 °C in the Tg, at 20 MPa. The polymer’s crystallinity was also affected concomitantly with the matrices’ ibuprofen content. For all the impregnation conditions tested the release of ibuprofen from the biopolymer followed a type II release profile. This study has demonstrated that the mcl-PHA produced by P. chlororaphis has a great potential for the development of novel topical drug delivery systems.publishersversionpublishe

O caso da SIC

O jornalismo televisivo, tal como outras formas de jornalismo, envolve um conjunto de modos e mecanismos que visam assegurar a sua credibilidade. Em tempos, o jornalismo televisivo marcou pela diferença de trazer a imagem "em vídeo" às pessoas, e desde então foi crescendo a sua importância. No presente momento, a internet assume-se como a maior plataforma de comunicação; mas, no que respeita à informação propriamente dita que a internet veicula, ela ainda é vista como dúbia, pois permite a todos um alegado “Jornalismo de Cidadão”, cuja verdade e credibilidade são, regra geral, muito questionáveis. Desta forma, a televisão prossegue com um papel decisivo enquanto meio de informação noticiosa, sendo o seu apanágio a aposta em meios que permitam assegurar a credibilidade, pois esta providencia garantias de uma informação verdadeira e confiável. Mesmo que não seja procurada de forma consciente e voluntária, a credibilidade está sempre presente no pensamento das pessoas. Estas procuram-na em cada notícia, em cada clip, em cada reportagem. Desde o pivô, aos comentadores, aos médicos e advogados, à edição de imagem, aos diretos, à pirâmide invertida, à imagem e filmagem, todos estes elementos são formas de transmitir uma maior e melhor credibilidade ao auditório. A credibilidade alcança-se não só com o tempo, mas também através de modos e mecanismos como os já supramencionados. Estes assumem um papel fundamental na informação televisiva, pois formatam-na de modo a não haver dúvidas, embora por vezes tais modos e mecanismos de credibilidade não sejam admitidos como tal. Com esta dissertação pretende-se descobrir se existem realmente modos e mecanismos pré-estipulados para conferir uma maior impressão de credibilidade ao público, em particular no canal generalista SIC – Sociedade Independente de Comunicação, S.A., na redação de informação. Foi escolhido este canal devido a ser o local do meu estágio, desde Setembro de 2012 a Março de 2013. Numa primeira parte, esta dissertação apresenta a revisão da literatura acerca do conceito de credibilidade e seu surgimento, sobre o jornalismo televisivo e a sua importância e, por fim, os modos e mecanismos possíveis para transmitir credibilidade aos espectadores. Numa segunda parte, a dissertação apresenta a metodologia e desenho de investigação, bem como os resultados do estudo empírico realizado. Por último, a dissertação apresenta a discussão dos resultados e as conclusões em relação ao problema investigado.Television journalism, like other forms of journalism, involves a number of ways and mechanisms to ensure its credibility. The television news marked the difference to bring the image “video” to people, and since then has grown in its importance. At present, the Internet is assumed to be the largest communication platform; but, regarding the information that the internet itself conveys, it is still seen as dubious as it allows everyone an alleged “citizen journalism” whose truth and credibility are generally very questionable. Thus, television continues to play a decisive role as a mean of news information, with its goal of transmitting an increasingly greater impression of credibility to all spectators because the credibility brings them guarantees of true and reliable information. Although it is not sought in a conscious and voluntary way, the credibility is always present in people’s thought. These seek it in every news, every clip, in each reporting. From the pivot to the presence of commentators, doctors, lawyers, image editing direct and inverted pyramid, all these elements are ways to convey a bigger and better credibility to the auditorium. The credibility is achieved with time through methods and mechanisms as those already mentioned. These gain a fundamental role in the television information since they format themselves in a way so that there is no doubt, although sometimes such methods and mechanisms of credibility are not admitted as such. With this work we intend to find out if there are indeed ways and mechanisms pre-stipulated trying to convey an impression of credibility to the public, particularly in SIC channel, in writing information. This channel was chosen for being the place of my post-graduate training, from September 2012 to March 2013. In the first part, this paper presents the review of literature on the concept of credibility and its important on the television journalism. In the second part, presents the ways and mechanisms possible to convey credibility to viewers, as well as the results of the empirical study. Finally, the dissertation presents the discussion of the results and conclusions regarding the investigated problem